三苯膦溴化物，如Ph3PX2, PH3P+CX3X-以及亚磷酸三苯酯溴化物如(PhO)3PX2、(PhO)3P+RX-，在和醇进行溴置换反应是，具有活性大，反应条件温和等特点。由于反应中产生的溴化氢很少，因此不容易发生溴化氢引起的副反应。

这两类试剂均可由三苯膦或亚磷酸三苯酯和溴素或溴代烷直接制得，不经过分离纯化即可和醇进行反应。其反应历程是这些试剂和醇反应生成醇烷氧基取代的三苯膦加成物或相应的亚磷酸酯，后经溴素负离子的SN2反应，生成溴化物，同时发生构型翻转。

这些试剂的应用很广泛，常以DMF或HMPTA作为溶剂进行溴置换反应，也可在较温和的条件下将光学活性的仲醇转化成构型翻转的溴代烃，或对某些在酸性条件下不稳定的化合物进行溴化。

此外，三苯膦或亚磷酸酯和N-溴代酰胺组成的复合溴化剂与上述试剂相似，但特别适宜于对酸不稳定的醇或者是甾体醇的溴置换反应，也可用于缺电子的π体系的羟基溴置换。

To a solution of 2-pyridine ethanol (1.10 g,8.93 mmol) and CBr4 (3.26 g,9.83 mmol) in CH2Cl2 (10 mL) was added a solution of PPh3 (2.58 g, 9.83 mmol) in  CH2Cl2(5 mL) at 0 °C, and the mixture was stirred for 1 h at room temperature and then concentrated in vacuo. Purification of the residue by silica gel flash column chromatography (AcOEt/n-hexane = 1/4) gave 596 mg (36%) of the bromide as a colorless oil.

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